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? 遠(yuǎn)期看,全固態(tài)電池更多可能使用高鎳、鈷酸鋰、富鋰錳基等高電壓正極材料;半固態(tài)多沿用現(xiàn)有三元材料。傳統(tǒng)電解液的穩(wěn)定電壓窗口通常為 1.5-4.3V,當(dāng)正極電壓超過4.3V時(shí),電解液會(huì)發(fā)生氧化分解,生成氣體和界面膜,導(dǎo)致容量衰減。但固態(tài)電解質(zhì)的穩(wěn)定化學(xué)窗口可達(dá) 5V以上,能為高電壓正極提供安全運(yùn)行環(huán)境,讓固態(tài)電池中高鎳、鈷酸鋰、富鋰錳基等高電壓正極材料的應(yīng)用成為可能。 ? 無粘結(jié)劑的正極架構(gòu)設(shè)計(jì)和固-固接觸界面有效提升固態(tài)電池能量密度。固態(tài)電池采用冷壓成型技術(shù),將正極活性物質(zhì)與固態(tài)電解質(zhì)粉末直接壓制成型,無需使用粘結(jié)劑,這種設(shè)計(jì)能夠提高活性物質(zhì)占比,使電池單位體積內(nèi)可嵌入更多鋰離子;同時(shí)固態(tài)電解質(zhì)特有的固-固接觸界面,抑制了高壓條件下正極材料與電解質(zhì)的副反應(yīng),避免了傳統(tǒng)液態(tài)體系中常見的過渡金屬溶出和晶格氧流失問題。這種雙重優(yōu)化使得單位體積內(nèi)可存儲(chǔ)的鋰離子密度顯著提高,進(jìn)而突破了傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池的能量密度天花板。 2、固態(tài)電池材料端有何升級?——負(fù)極材料 ? 傳統(tǒng)石墨負(fù)極的儲(chǔ)鋰能力已接近理論極限,而固態(tài)電池的核心突破在于啟用更高容量的金屬鋰或硅基負(fù)極。在實(shí)際操作中,硅基負(fù)極比容量可達(dá)1500 mAh/g;目前鋰金屬實(shí)際比容量可達(dá)1000mAh/g。由于鋰金屬負(fù)極和硅基負(fù)極能容納更多的鋰離子,在相同體積或重量下,固態(tài)電池就能存儲(chǔ)更多的電能,表現(xiàn)出更高的能量密度。目前產(chǎn)業(yè)多采用添加不同比例的硅以提升能量密度。 ? 固態(tài)電池負(fù)極材料目前主要分為硅基負(fù)極、鋰金屬負(fù)極和復(fù)合/過渡負(fù)極三大技術(shù)路線。鋰金屬負(fù)極是固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)終極目標(biāo),但目前該路線面臨鋰枝晶穿透固態(tài)電解質(zhì)、界面接觸失效等難題,并且超薄電解質(zhì)膜的精密制造及界面穩(wěn)定性控制工藝復(fù)雜 ;硅基負(fù)極是當(dāng)前固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化主力,但其體積膨脹嚴(yán)重和電池界面穩(wěn)定性差等問題使得固態(tài)電池循環(huán)壽命受限,目前需通過納米化碳材料包覆、原子層沉積包覆等技術(shù)逐步改善;石墨、錫基合金等過渡材料是短期方案,雖然適配現(xiàn)有產(chǎn)線且工藝成熟,但其能量密度提升有限且存在合金材料循環(huán)穩(wěn)定性差的問題。 3、固態(tài)電池生產(chǎn)流程有何變化 ? 固態(tài)前道工藝可以采用干法或濕法。濕法與傳統(tǒng)液態(tài)前道工序基本無異;干法電極為近年新興技術(shù),具有低成本、低能耗、高性能的優(yōu)勢。干法電極是在干燥狀態(tài)下混合活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑與粘結(jié)劑,經(jīng)干法涂布成形,后通過輥壓復(fù)合至集流體表面;電解質(zhì)膜亦可通過干/濕法制備,干法可通過輥壓/熔融擠出/靜電噴涂三種方式成膜,國內(nèi)主要使用輥壓為主,最后進(jìn)行分條定型。 ? 中段取消隔膜、注液工藝,新增膠框印刷、等靜壓。經(jīng)輥壓和分條完成定型后,在疊片前會(huì)增加膠框印刷環(huán)節(jié),把樹脂音刷到電極邊緣形成回形框,在壓力下起到支撐絕緣作用;隨后,通過疊片堆疊極片與電解質(zhì)層。在進(jìn)入后道前,通常添加等靜壓環(huán)節(jié)以提升電解質(zhì)與極片的致密性,優(yōu)化界面接觸。半固態(tài)則仍需保留隔膜結(jié)構(gòu)、注液量較少僅需浸潤。 ? 后段工藝不變,改用大壓力化成。部分全固態(tài)電池通過大壓力化成設(shè)備對電芯施加高壓,常規(guī)電池拘束壓力要求3-10t,固態(tài)電池化成拘束壓力一般要求60-80t(10Mpa壓強(qiáng)/單個(gè)電芯);部分會(huì)使用預(yù)鋰化技術(shù)。 相比傳統(tǒng)液態(tài)鋰電制作,固態(tài)電池的制造工藝變化主要集中在前、中道。由于固態(tài)電池材料易與水、空氣等其它物質(zhì)反應(yīng),整體、生產(chǎn)組裝環(huán)節(jié)的密封性有不同程度提升。 ? 前道環(huán)節(jié):濕法制膜的設(shè)備差異較??;若引入干法工藝,則對應(yīng)需新增干混機(jī)、干法涂布設(shè)備 ? 中道環(huán)節(jié):需要使用無隔膜疊片機(jī)替換傳統(tǒng)疊片卷繞機(jī)械;新增膠框印刷機(jī)用于結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;新增等靜壓設(shè)備用以增強(qiáng)電芯內(nèi)組件界面之間的接觸效果。 ? 后道環(huán)節(jié):低壓化成被替換為高壓化成,需配備高壓化成分容機(jī)以激活固態(tài)電池性能。